وصل عدد الدول المشاركة في النسخة الثالثة إلى 31 دولة، ما دعا الاتحاد الأوروبي لكرة القدم «يويفا» إلى إجراء بعض التعديلات على نظام التصفيات، إذ تم تقسيم المنتخبات إلى 8 مجموعات لتتنافس بنظام الدوري من دورين، على أن يتأهل أول كل مجموعة إلى الدور الأخير من التصفيات «ربع النهائي» الذي أقيم بنظام خروج المغلوب من مباراتي ذهاب وعودة، ليتأهل في النهاية 4 منتخبات للنهائيات. كما تم تغيير اسم البطولة رسميا من «كأس أمم أوروبا» إلى «البطولة الأوروبية».

وكانت أبرز مفاجآت التصفيات خروج المنتخب البرتغالي بقيادة نجمه إيزيبيو على يد المنتخب البلغاري الذي قدم عروضا قوية قبل أن يخرج من المرحلة الأخيرة للتصفيات أمام نظيره الإيطالي.

ومع ختام التصفيات تأهل إلى النهائيات منتخبات إيطاليا التي منحت حق تنظيم البطولة، والاتحاد السوفييتي، وإنجلترا بطلة العالم 1966، بالإضافة ليوغسلافيا التي كانت مرشحة قوية للمنافسة بعد إطاحتها بألمانيا الغربية وفرنسا في التصفيات.

وانطلقت البطولة، وفي المباراة الأولى تعادل المنتخب الإيطالي مع الاتحاد السوفييتي من دون أهداف مع انتهاء الوقت الإضافي، وتم تحديد الفريق المتأهل عن طريق قرعة بعملة معدنية أجريت في غرف تغيير ملابس، ليخرج بعدها كابتن المنتخب الإيطالي جياسينتو فاكيتي للجماهير حاملا الخبر السعيد بتأهل «الآزوري» للمباراة النهائية.

وأكدت يوغسلافيا قوتها وأطاحت بإنجلترا بفضل هدف من نجمها التاريخي دراغان دزايتش قبل نهاية المباراة بثلاث دقائق، وشهدت هذه المباراة طرد لاعب إنجلترا ألان مولي أول لاعب إنجليزي يطرد في مباراة دولية في تاريخ. وعوض الإنجليز الهزيمة بتحقيق المركز الثالث بعد فوزهم على الاتحاد السوفييتي 2/صفر بهدفين من بوبي تشارلتون وجيوغ هيرست. في المباراة النهائية بالملعب الأولمبي في العاصمة روما، افتقدت إيطاليا جهود نجومها لويجي ريفا وساندرو ماتزولا، وكانت يوغسلافيا الفريق الأفضل طوال المباراة التي تقدمت فيها بهدف لدزايتش سجله في الدقيقة 39، ولكن صاحب التسديدات الصاروخية أنجيلو دومينجيني نجح في تسجيل هدف التعادل قبل نهاية الوقت الأصلي بعشر دقائق عبر ركلة حرة مباشرة، لتنتهي المباراة بالتعادل. وبحسب نظام البطولة تمت إعادة المباراة بعد يومين وظهر المنتخب الإيطالي بشكل مختلف تماما مع عودة نجميه ماتزولا وريفا، فافتتح الأخير التسجيل له في الدقيقة 12 قبل أن يؤكد النجم بيترو أنستاسي الفوز في الدقيقة 31، ليتوج بذلك «الآزوري» بطلا لأوروبا للمرة الأولى في تاريخه.